МАРК РЕГНЕРУС ДОСЛІДЖЕННЯ: Наскільки відрізняються діти, які виросли в одностатевих союзах
РЕЗОЛЮЦІЯ: Громадського обговорення навчальної програми статевого виховання ЧОМУ ФОНД ОЛЕНИ ПІНЧУК І МОЗ УКРАЇНИ ПРОПАГУЮТЬ "СЕКСУАЛЬНІ УРОКИ" ЕКЗИСТЕНЦІЙНО-ПСИХОЛОГІЧНІ ОСНОВИ ПОРУШЕННЯ СТАТЕВОЇ ІДЕНТИЧНОСТІ ПІДЛІТКІВ Батьківський, громадянський рух в Україні закликає МОН зупинити тотальну сексуалізацію дітей і підлітків Відкрите звернення Міністру освіти й науки України - Гриневич Лілії Михайлівні Представництво українського жіноцтва в ООН: низький рівень культури спілкування в соціальних мережах Гендерна антидискримінаційна експертиза може зробити нас моральними рабами ЛІВИЙ МАРКСИЗМ У НОВИХ ПІДРУЧНИКАХ ДЛЯ ШКОЛЯРІВ ВІДКРИТА ЗАЯВА на підтримку позиції Ганни Турчинової та права кожної людини на свободу думки, світогляду та вираження поглядів Контакти
Тлумачний словник |
|
||||||||||||
Мезомерний ефект (ефект спряження)
На відміну від індукційного ефекту у даному випадку інакше відбувається передача електронного впливу замісника по спряженій системі. Спряжена система – складається з простих і кратних зв’язків, що чергуються, або коли поряд з вуглецевим атомом, який утворює кратний зв’язок, знаходить атом з неподіленою парою р-електронів або атом, який має вакантну р-орбіталь. Спряжені системи розподіляються на системи з: 1. з відкритим ланцюгом 2. з замкненим ланцюгом У спряжених системах має місце додаткове перекривання p- і р- орбіталей, яке називають спряженням. Розрізняють (рис. 1):
Рис. 1. Спряжені системи 1,3-бутадієна, вінілхлориду, алільного катіона p, p-спряження (перекриття двох p-орбіталей); р, p-спряження (перекривання р-орбіталей з p-орбіталлю). Необхідно запам’ятати, спряження можливе лише у випадку паралельного розташування осей симетрії орбіталей, що взаємодіють. У результаті спряження утворюється єдина p-електронна система і проходить перерозподіл (делокалізація) p-електронної густини (рис. 1). Вплив ефекту спряження взагалі домінує порівняно з індукційним ефектом. Наприклад, молекула вінілхлориду стійка до дії нуклеофілів, тому що електронна пара атома галогену вступає в спряження з p-електронною хмарою подвійного зв'язку. Спряження є для молекули енергетично вигідним процесом. Воно супроводжується зменшенням енергії системи і призводить до підвищення термодинамічної стабільності молекули. Процес передачі електронного впливу замісника по спряженій системі p-зв’язків – мезомерний ефект (М) або ефект спряження (С). Мезомерний ефект проявляється у випадку, коли замісник включено до спряженою системи. Розрізняють мезомерний ефект замісника: – позитивний (+М) – негативний (-М) Позитивний мезомерний ефект проявляють замісники, які подають електрони до спряженої системи. Негативний мезомерний ефект проявляють замісники, які відтягують на себе електронну густину спряженої системи. +М – ефект мають атоми, які містять неподілені пари електронів або негативний заряд, також атомні групи, що мають на першому атомі неподілені електронні пари або негативний заряд. –М – ефектом володіють замісники, перший атом яких несе позитивний заряд, а також, атомні групи, в яких перший атом сполучений з кратним зв’язком з більш електронегативним атомом, ніж сам. Нижче наведені замісники, розташовані у порядку зменшення +М або –М-ефектів.
Розрізняють чотири основних типи прояву мезомерного ефекту в органічних сполуках 1. Взаємодія замісника, який має +М-ефект з π-електронною системою молекули: 2. Взаємодія замісника, який має –М-ефект з π-електронною системою молекули: 3. Взаємодія двох замісників з +М-ефектом і –М-ефектом, зв’язаних σ- зв’язком: 4. Взаємодія замісників, які мають +М-ефект і –М-ефект через π-електронну систему молекули: На відміну від індукційного ефекту, передача електронного впливу замісника по спряженій системі проходить на значно більшу відстань, практично не загасаючи.
3. Ефект надспряження (гіперкон’югація )
Надспряження є специфічним видом спряження. Надспряження характерне для сполук, в яких атом карбону, який зв’язаний принаймні з одним атомом гідрогену, сполучено з ненасиченою групою. В молекулах таких сполук електронна густина σ- зв’язків С-Н карбону, який зв’язано з ненасиченим угрупуванням, зміщується у бік кратного зв’язку. Таке зміщення електронів називають надспряженням і схематично відображають зогнутою стрілкою. З позиції квантово-механічної теорії надспряження розглядають як часткове перекривання σ-орбіталей зв’язку С-Н з π-орбіталями кратного зв’язку, тобто проходить σ,π-спряження (рис. 2)
Рис. 2. Схема перекриття σ-орбіталей зв’язку С-Н з π-орбіталлю кратного зв’язку в молекулі пропену
Ефект надспряження тим сильніший, чим більше атомів гідрогену при карбоні, який зв’язано з ненасиченою системою. Читайте також:
|
|||||||||||||
|