МАРК РЕГНЕРУС ДОСЛІДЖЕННЯ: Наскільки відрізняються діти, які виросли в одностатевих союзах
РЕЗОЛЮЦІЯ: Громадського обговорення навчальної програми статевого виховання ЧОМУ ФОНД ОЛЕНИ ПІНЧУК І МОЗ УКРАЇНИ ПРОПАГУЮТЬ "СЕКСУАЛЬНІ УРОКИ" ЕКЗИСТЕНЦІЙНО-ПСИХОЛОГІЧНІ ОСНОВИ ПОРУШЕННЯ СТАТЕВОЇ ІДЕНТИЧНОСТІ ПІДЛІТКІВ Батьківський, громадянський рух в Україні закликає МОН зупинити тотальну сексуалізацію дітей і підлітків Відкрите звернення Міністру освіти й науки України - Гриневич Лілії Михайлівні Представництво українського жіноцтва в ООН: низький рівень культури спілкування в соціальних мережах Гендерна антидискримінаційна експертиза може зробити нас моральними рабами ЛІВИЙ МАРКСИЗМ У НОВИХ ПІДРУЧНИКАХ ДЛЯ ШКОЛЯРІВ ВІДКРИТА ЗАЯВА на підтримку позиції Ганни Турчинової та права кожної людини на свободу думки, світогляду та вираження поглядів Контакти
Тлумачний словник |
|
|||||||
МЕЗОМЕРНИЙ ЕФЕКТМезомерний ефект, абоефект спряження – це зміщення електронів, які утворюють p-зв¢язки спряженої системи, а також неподілених електронних пар атомів електронегативних елементів (0, S, N), що містяться у ланцюгу. Замісники виявляють позитивний мезомерний ефект (+М), якщо зміщують p-електронну густину від себе, і негативний мезомерний ефект (–М), якщо зміщення електронної густини відбувається у напрямку замісника. +М-ефект характерний для електронодонорних замісників, що містять атоми з неподіленою електронною парою, яка підвищує електронну густину в спряженій системі, або з повним негативним зарядом. Замісники з позитивним мезомерним ефектом: –NH2, –NHR, –NR2, –NHCOCH3, –OH, –OCH3, (–OR), –O–, –ОCOCH3,–C6H5, –CH=CH2, –CºCH, –F, –Cl, –Br, –I, –CH2Cl, –CH=CHNO2.
–М-ефект характерний для електроноакцепторних замісників, які знижують електронну густину в спряженій системі. І хоч в таких замісниках можуть міститися атоми з неподіленими електронними парами, проте просторове розташування орбіталей не дозволяє їм брати участь у спряженні. Замісник з –М-ефектом може відтягувати спільну електронну густину спряженої системи у свій бік також за рахунок атомів з більшою електронегативністю. До замісників з негативним мезомерним ефектом належать такі атомні групи: –CN, –CH=O, –COR, –COOH, –COONH2, –COOR, –SO3H, –NO2, –N2+,–NR3+, –CF3, –CCl3.
На відміну від індуктивного ефекту мезомерний ефект передається на значно більшу відстань, причому і сам замісник входить до складу спряженої системи. Графічно зміщення електронної густини у спряженій системі позначається за допомогою вигнутих стрілок, початок яких показує, від яких р- чи π-електронів відбувається зміщення, а кінець – вказує на атом чи зв’язок, у напрямку яких вона зміщується, наприклад: Одна і та сама група атомів може виявляти одночасно два електронних ефекти: мезомерний і індуктивний, які можуть як співпадати, так і не співпадати за напрямком свого впливу. Наприклад, аміногрупа NH2 виявляє негативний індуктивний ефект (–І), тобто зміщує електронну густину σ-зв’язку від себе, і в той же час – позитивний мезомерний (+М), завдяки якому π-електронна густина спряженої системи, навпаки, зміщується у бік аміногрупи. Найчастіше вплив мезомерного ефекту набагато перебільшує дію індуктивного. Наявність у спряженій системі замісника з певним мезомерним ефектом змінює як реакційну здатність речовини, так і напрямок перебігу реакції порівняно з тими, що є характерними для вихідної системи, в якій замісник відсутній. Яскравими прикладами таких змін можуть бути похідні бензину, що містять електронодонорні чи електроноакцепторні замісники. Молекула бензену – це спряжена система з рівномірним і симетричним розподіленням шестиелектронної p-електронної хмари. Однак наявність у бензеновому кільці замісника призводить до певного перерозподілу електронної густини і, як наслідок, до змінення реакційної здатності сполуки. Тобто замісник виявляє орієнтуючу (напрямлювальну) дію при введенні у кільце ще одного, нового, замісника, який внаслідок реакції електрофільного заміщення може займати мета-, орто- і пара-положення, утворюючи відповідні ізомерні продукти (рис. 9.7). Рисунок 9.7 – Можливе розміщення другого замісника у бензеновому кільці внаслідок реакції електрофільного заміщення
За характером орієнтуючої дії замісники поділяються на два типи. Читайте також:
|
||||||||
|