Речовини, які використовують для попереднього відновлення

Речовини, які використовують для попереднього окиснення

· амонію персульфат, який в кислому середовищі (в присутності каталізатора Ag⁺) переводить іони Mn(II), Cr(III), i V(IV) в MnO₄^-, Cr₂O₇^2-, VO₃^- - іони і руйнується при нагріванні:

2S₂O₈^2- + 2H₂O ↔ 4SO₄^2- + O₂↑ + 4H⁺

· натрію вісмутат , який окиснює Mn(II) до MnO₄^-; надлишок його можна видалити фільтруванням;

· гідрогену або натрію пероксид вкислому або лужному середовищі; надлишок руйнується при нагріванні:

2H₂O₂↔ 2H₂O + O₂↑

· калію перманганат , який окиснює Cr(III) до Cr₂O₇^2- і V(IV) до VO₃^-; надлишок реагенту видаляють кипятінням з HCl – при цьому утворюється MnO₂, який відфільтровують.

· метали (Zn, Cd, Ag, Bi) і амальгами металів. Їх використовують у вигляді гранул, стержнів, порошку. Більш зручні редуктори – колонки, заповнені гранулами або порошком металів, через які пропускають аналізований розчин;

· станнуму (ІІ) хлорид, який використовують для відновлення Феруму(ІІІ). Надлишок реагенту видаляють додаванням меркурію (ІІ) хлориду:

SnCl₄^2- + 2HgCl₂ ↔ SnCl₆^2- + Hg₂Cl₂

· газоподібні відновники – сульфуру діоксид, сірководень.

Перманганатометричне титрування

Титранти методу Індикатори методу Стандартні речовини Можливості методу Умови титрування Рівняння реакцій

Розчин KMnO₄ 0,1М; 0,05М 1.Безіндикаторний: - за з’явленням не зникаючого на протязі 30 секунд рожевого забарвлення при додаванні однієї надлишкової краплини титранту; 2. Індикаторний: - редоксиіндикатори (фероїн та інші) H₂C₂O₄*2H₂O Na₂C₂O₄, As₂O₃, Fe(мет.), (NH₄)₂Fe(SO₄)₂*6H₂O Стандартні розчини: H₂C₂O₄ і NaAsO₂ Визначають 1)відновники: - C₂O₄^2-; Fe²⁺; H₂O₂; NO₂^- прямим титруванням; Ca²⁺ – зворотнім та замісниковим титруванням. 2)окисники: - MnO₂; PbO₂; K₂Cr₂O₇; S₂O₈^2- зворотнім титруванням (2-й стандартний розчин – розчин H₂C₂O₄або NaAsO₂ 3) Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Pb²⁺ - замісниковим титруванням (можливе зворотнє титрування) Титрування проводять: а) в сильнокислому середовищі ( H₂SO₄); б) при нагріванні (t°= 60-70°C) або t°_кімн; в)титрують повільно, кожну наступну краплину титранту додають після обезбарвлення попередньої. +5e + MnO₄^- + 8H⁺ ↔ Mn²⁺+4H₂O E° = 1,51B; Визначення Ca²⁺методом зворотнього титрування: 1.Ca²⁺ + C₂O₄^2-(надл.) ↔ CaC₂O₄↓ + C₂O₄^2-(зал.) 2. -2е + C₂O₄^2-↔ 2СО₂↑ |5 +5e + MnO₄^- + 8H⁺ ↔ Mn²⁺+4H₂O | 2 2MnO₄^-+ 5C₂O₄^2-(зал.) + 16Н⁺ → →2Mn²⁺ + 10СО₂↑+ 8H₂O Визначення Ca²⁺методом замісникового титрування: 1.Ca²⁺ + C₂O₄^2-↔ CaC₂O₄↓ 2.CaC₂O₄↓ + 2H⁺ ↔ Ca²⁺ + H₂C₂O₄ 3. -2е + Н₂C₂O₄↔ 2СО₂↑ + 2H⁺ |5 +5e + MnO₄^- + 8H⁺ ↔Mn²⁺+4H₂O|2 2MnO₄^-+ 5C₂O₄^2- + 16Н⁺ → →2Mn²⁺ + 10СО₂↑+ 8H₂O

Йодометричне титрування

Титранти методу Індикатори методу Стандартні речовини Можливості методу Умови титрування Рівняння реакцій

Розчин 1. Розчин I₂ в КI 0,1М; 0,05М 2.Розчин Na₂S₂O₃ 0,1М; 0,05М 1.Безіндикатор- ний: - надлишкова краплина титранту (I₂) забарвлює розчин в світло-жовтий колір або шар хлороформу – в червоно-фіолетовий колір. 2. Індикаторний: - 0,5% розчин крохмалю As₂O₃; N₂H₄*H₂SO₄, BaS₂O₃ і стандартний розчин: Na₂S₂O₃ для стандартизації розчину I₂ в KI K₂Cr₂O₇, KBrO₃, KIO₃, K₃[Fe(CN)₆] та стандартні розчини I₂ в KI, KMnO₄ для стандартизації розчину Na₂S₂O₃ Визначають 1)слабкі окисники (I₂) - прямим титруванням розчином Na₂S₂O_{3 ;} 2)відновники:Na₂S₂O₃, As₂O₃ - прямим титруванням розчином I₂ в KI 3) сильні окисники – способом заміщення (KBrO₃, K₂Cr₂O₇, активний хлор, H₂O₂та інші ); 4) сильні кислоти – прямим титруванням, слабкі – зворотнім титруванням; 5) ароматичні та гетероциклічні сполуки (феноли, дифеноли, ароматичні аміни); 6) ненасичені вуглеводні 1. На холоді (йод летючий), при нагріванні також знижується чутливість індикатору – крохмалю. 2. Середовище розчину, що титрують, повинно бути нейтральним, слабкокислим, слабколужним. а) в сильнолужному середовищі відбувається побічна реакція диспропорцію- вання йоду: I₂ + 2OH^- ↔ ↔ IO^- + I^- + H₂O; б) в сильнокислому середовищі відбуваються побічні реакції: 4I^- + O₂ + 4H⁺ ↔ ↔ 2I₂ + 2H₂O і S₂O₃^2- + 2H⁺ → →SO₂↑+ S↓ + H₂O 3. При визначенні сильних окисників методом заміщення необхідно додавати надлишок калію йодиду для розчинення виділеного йоду в результаті комплексоутворення: I₂ + I^- ↔ [I₃^-]; Після додавання KI реакційну суміш видержують 10-15 хвилин у темноті. 1) +2е + [I₃]^- ↔ 3I^- |1 -2e + 2S₂O₃²^- ↔ S₄O₆²^- |1 [I₃]^- + 2S₂O₃²^-↔ S₄O₆²^- + 3I^- 2) -2e + AsO₃^3- + 2OH^- ↔ ↔ AsO₄^3- + H₂O +2е + [I₃]^- ↔ 3I^- AsO₃^3-+2OH^-+[I₃]^-↔AsO₄^3-+3I^-+H₂O 3) +6e+Cr₂O₇^2-+14H⁺↔2Cr³⁺+7H₂O |1 -2е + 3I^-↔ [I₃]^- |3 Cr₂O₇^2-+14H⁺+9I^-↔ ↔2Cr³⁺+7H₂O+3[I₃]^- +2е + [I₃]^- ↔ 3I^- |1 -2e + 2S₂O₃²^- ↔ S₄O₆²^- |1 [I₃]^- + 2S₂O₃²^-↔ S₄O₆²^- + 3I^- 4) +10e + 2IO₃^- + 12H⁺↔ I₂ + 6H₂O |1 -2e + 2I^- ↔ I₂ |5 IO₃^- + 6H⁺+ 5I^-↔ 3I₂ + 3H₂O 3I₂ + 3I^-↔3[I₃^-] IO₃^- + 6H⁺+ 8I^-↔ 3[I₃]^- + 3H₂O Виділяється йод в кількості , еквівалентній сильній кислоті,який відтитровують розчином Na₂S₂O₃Na₂S₂O₃

Відкрита лекція

Кафедра хімії

Викладач: Шенаєва Тетяна Олексіївна

Предмет: аналітична хімія

Тема лекції: «Методи редоксиметрії»

Курс, група: ІІ, ХІ-06

Дата,час: 12 травня 2008, 10-30

Аудиторія 110

Завідувач кафедри хімії: Томіліна Л.І.

Читайте також:

<== попередня сторінка	\|	наступна сторінка ==>
Йодометрія	\|	Оксидиметрія Редоксиметрія

Не знайшли потрібну інформацію? Скористайтесь пошуком google:

Генерація сторінки за: 0.007 сек.