МАРК РЕГНЕРУС ДОСЛІДЖЕННЯ: Наскільки відрізняються діти, які виросли в одностатевих союзах
РЕЗОЛЮЦІЯ: Громадського обговорення навчальної програми статевого виховання ЧОМУ ФОНД ОЛЕНИ ПІНЧУК І МОЗ УКРАЇНИ ПРОПАГУЮТЬ "СЕКСУАЛЬНІ УРОКИ" ЕКЗИСТЕНЦІЙНО-ПСИХОЛОГІЧНІ ОСНОВИ ПОРУШЕННЯ СТАТЕВОЇ ІДЕНТИЧНОСТІ ПІДЛІТКІВ Батьківський, громадянський рух в Україні закликає МОН зупинити тотальну сексуалізацію дітей і підлітків Відкрите звернення Міністру освіти й науки України - Гриневич Лілії Михайлівні Представництво українського жіноцтва в ООН: низький рівень культури спілкування в соціальних мережах Гендерна антидискримінаційна експертиза може зробити нас моральними рабами ЛІВИЙ МАРКСИЗМ У НОВИХ ПІДРУЧНИКАХ ДЛЯ ШКОЛЯРІВ ВІДКРИТА ЗАЯВА на підтримку позиції Ганни Турчинової та права кожної людини на свободу думки, світогляду та вираження поглядів Контакти
Тлумачний словник |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ЕЛЕМЕНТИ СТРУКТУРНОЇ КРИСТАЛЛОГРФІЇ
Мета заняття: ознайомитися з основними типами структур в кристалах та визначити їх кристалохімічні параметри. ТЕОРЕТИЧНА ЧАСТИНА
Характерне для кристалів трьохмірне періодичне розташування матеріальних частинок можливо наочно зобразити просторовою граткою. Просторова гратка - абстрактний математичний образ, який дозволяє фіксувати розташування матеріальних частинок у просторі. Просторову гратку кристала слід розглядати як математичну абстракцію, за допомогою якої можливо зручно (математично) описати періодичність кристалічної структури. Гратка відображає симетрію структури, незалежно від того, чи співпадає вузол з атомом того чи іншого типу чи є проміжком між атомами, Поняття «гратка кристала» неприпустимо плутати з поняттям «структура кристала». В кожній кристалічній гратці із безкінечного числа паралелепіпедів повторюваності завжди можливо обрати такий, за допомогою якого можливо охарактеризувати всю гратку в цілому. Як було розглянуто раніше, паралелепіпед повторюваності характеризується шістьма параметрами – трансляціями , , , які є ребрами решітки, та кутами між ними У залежності від розмірів та взаємної орієнтації цих параметрів просторові гратки мають різну симетрію, яка обмежує кількість можливих граток. Усі кристалічні гратки описуються 14 трансляційними групами, які відповідають граткам Браве, що відрізняються за формою елементарних комірок і за симетрією та поділяються на 7 кристалографічних сингоній які в свою чергу об’єднуються в 3 категорії (табл.. 3.1). Таким чином граткою Браве називається група трансляцій, яка характеризує розташування матеріальних частинок у просторі. Розрізняють наступні типи граток Браве (рис.3.1): - примітивні матеріальні частинки розташовуються тільки у вузлах гратки (у вершинах елементарних паралелепіпедів). - не примітивні – частинки розташовуються як у вузлах гратки, так і або у центрі двох протилежних граней (базоцентрована), або у центрі гратки (об’ємноцентрована), або у центрі кожної грані (гранецентрована). - Складна (гексагональна сингонія) – складається з трьох примітивних комірок, що являють с призму з ребром паралельним собою вісі 6 порядку.
Таблиця 3.3 - Характеристика сингоній
Рисунок 3.1 – Гратки Браве та їх розподіл по сингоніям
Кристали, що складаються з двох або більше елементів, мають декілька простих граток Браве, що взаємно проникають. Так, наприклад, кристалічна гратка являє собою дві гранецентровані кубічні гратки Браве (одна із іонів , а друга - , які вставлені одна в одну та зрушені на ½ просторової діагоналі (рис.3.2,а). Кристалічна гратка (рис.3.2,б) – такі ж самі які вставлені одна в одну та зрушені на ¼ просторової діагоналі.
ПРАКТИЧНА ЧАСТИНА На рис. 3.2 наведені речовини, для яких потрібно визначити – базис гратки; координаційні радіуси та координаційні числа першої і другої координаційної сфер і площини щільнішого пакування.
МЕТОДИЧНІ ВКАЗІВКИ
1. Координаційне число – це число атомів, що розташовані навколо даного атому на найближчій відстані, тобто стикаються одне з одними.. Ці атоми утворюють першу координаційну сферу. Атоми, що розташовані на більш дальшій відстані утворюють другу координаційну сферу. 2. Радіус першої координаційної сфери – це відстань між центрами центрального атому, та центру атому першої координаційної сфери, а відстань до центру атому другої координаційної сфери – це радіус другої координаційної сфери. 3. Базис гратки характеризує кількість атомів, що приходяться на одну елементарну комірку, а також координати цих атомів. 4. Площини щільнішого пакування – це площини, де укладені в гратці найщільнішим способом. 5. Завдання для практичних занять наведені в додатку Б.
Рисунок 3.2 – Основні типи кристалічних структур
Продовження рисунку 3.2. ЛАБОРАТОРНА РОБОТА №1
ВИЗНАЧЕННЯ ЕЛЕМЕНТОВ СИМЕТРІЇ ТА ПРОСТИХ ФОРМ КРИСТАЛІВ
Мета роботи : навчитися самостійно визначати елементи симетрії, прості форми і сингонію кристалічних многогранників.
ТЕОРЕТИЧНА ЧАСТИНА 1.1Симметрія кристалів Як зовнішня форма кристалів, так і його внутрішня будова підкорюються одному із всеосяжних законів природи – симетрії. Саме симетрія визначає закони розташування структурних елементів у просторовій гратці, взаємне розташування граней макроскопічного кристала і диктує, за якими напрямками і які фізичні властивості можуть бути у кристалах. Саме знання елементів симетрії кристалів дозволяє виявити у ньому специфічні кристалографічні напрямки, вздовж яких спостерігаються максимальні значення фізичних властивостей (міцності, теплопровідності, електропровідності і т.д.). Прогнозування властивостей кристалів, областей їх застосування дозволяє здійснити їхня симетрія. Тому симетрія є найбільш загальною властивістю кристалічного тіла, а її дослідження – однією із важливих завдань кристалографії. Властивість симетрії є проявом загальних фундаментальних законів природи. Іншими словами, симетрія –здатність кристала закономірно повторювати свої частини у просторі. Отже симетрична фігура складається з рівних, часто повторюваних частин на площині або у просторі і може сполучатися сама з собою внаслідок симетричних перетворень. Операції або перетворення симетрії – це відбиття, обертання, перенесення, які призводять фігуру до самосумісництва. Геометричні образи (точки, прямі, площини), які характеризують окремі симетричні перетворення, називають елементами симетрії. Симетричність будь-якої фігури, в тому числі і багатогранника, виявляється за допомогою елементів симетрії. У кристалічних багатогранниках присутні наступні елементи симетрії: центр симетрії, осі та площини симетрії. Центр симетрії ( або ) Центром симетрії називається точка всередині фігури, яка характеризуються тим, що будь-якапроведена через цю точку пряма по обидва боки від неї на рівних відстанях зустрічає однакові (відповідні) точки фігури. У кристалах, які мають центр симетрії, протилежні грані попарно однакові та паралельні (рис.1.1,б), тобто такі кристали складені із паралельних граней, однакових за розміром та формою і розвернутих
Якщо хоч би для одної грані не знайдена відповідна їй грань, то центр симетрії відсутній (рис. 1.1,а). Площини симетрії ( або ) Площиною симетріїназивають уявну площину, котра поділяє фігуру на дві дзеркально однакові частини, розташовані одна відносно одної як предмет та його дзеркальне відбиття.
Осі симетрії ( або ) Віссю симетрії називається уявна пряма, при обертанні навколо якої на деякий кут, фігура сполучається сама з собою. Порядок осі симетрії nвизначає кількість самосполучень фігури при її обертанні на 360оС. Кут повороту, при якому відбувається самосполучення, називається елементарним кутом повороту .Порядок осі симетрії одночасно зв’язаний з елементарним кутом повороту, який виражається в градусах, співвідношенням: . У кристалічних багатогранниках присутні лише осі симетрії першого, другого, третього, четвертого та шостого порядків. Елементарній кут повороту для цих осей складає 360, 180, 120, 90 та 60о відповідно. Так як в кристалах можливо провести нескінченну кількість осей симетрії першого порядку (фігура довільної форми після обертання навколо будь-якої осі на 360о обов’язково самосполучиться), то ці осі у кристалах не визначаються. У кристалах відсутні осі симетрії 5-го та вище 6-го порядку, що обумовлено закономірною внутрішньою будовою кристалів. При наявності, припустимо, у кристалах осей го го та го порядків матеріальні частинки повинні були б розташовуватися у вершинах правильних п’яти - , семи - або восьмикутників, При такому розташуванні вузлів плоска сітка не може бути побудована без просвітів. Наявність таких просвітів надавало б можливість переміщення частинок, тобто привело б до нестабільності структури. В той же час правильні трикутники та шестикутники, а також квадрат та прямокутник цього не дозволяють (рис. 1.3).
Рисунок 1.3 – Площинні сітки, які складені із багатогранників порядків
Класом або видом симетрії будь-якого об’єкту називають сукупність елементів симетрії цього об’єкту. Уся багатообразність симетрії кристалічних многогранників та їхніх фізичних властивостей описується 32 класами симетрії, що об’єднані в сім кристалографічних сингоній або систем, які в свою чергу поділяються на три категорії: нижчу середню та вищу. сингоній. Сингонія(в перекладі з грецької) означає східнокутовість. Сингонією називається сукупність класів симетрії, що мають однакову координатну систему та що об’єднують однакові елементи симетрії. В одну сингонію об’єднується декілька класів симетрії, які мають один або декілька подібних елементів симетрії при однаковій кількості одиничних напрямків (табл.1.1). 32 класи симетрії Таблиця 1.2 - 32 класи симетрії
1.2 Прості форми кристалів
Під зовнішньою формою (габітусом кристалів) розуміють сукупність всіх його граней. Сукупність граней, які одержують з однієї заданої грані за допомогою симетричних перетворень, називається простою формою.Всі грані простої форми симетрично рівні не тільки геометрично (за своєю формою), але також за фізичними та хімічними властивостями. Якщо кристал утворений декількома видами граней, то його зовнішня форма є комбінацією декількох простих форм. Комбінацієюназивається сукупність двох або декількох простих форм, об’єднаних елементами симетрії (рис.2.8). Прості форми можуть бути як відкритими, так і закритими. Якщо сукупність граней простої форми не замикає простір, то вона називаєтьсявідкритою, якщо простір замикається – то закритою. До відкритих простих форм відносяться моноедри, пінакоіди, диедри, призми та піраміди. До закритих простих форм відносяться дипіраміди, скаленоедри, трапецоедри, ромбоедр, а також куб, октаедр, тетраедр, ромбододекаедри та їх похідні. Кожний клас симетрії характеризується відповідними йому простими формами. Одна й та ж проста форма може зустрічатися у декількох класах симетрії. Число граней, які входять у одну просту форму, різне і в залежності від виду простої форми змінюється від одиниці (моноедр) до 48 (гексаоктаедр). Розглянемо прості форми. Моноедр – проста форма, яка складається усього з однієї грані. Пінакоід складається з двох паралельних граней; диедр – із двох граней, що перетинаються між собою. Ці прості форми властиві кристалам нижчої категорії, в той же час моноедри та пінакоіди можуть бути присутніми і в кристалах середньої категорії. Призми – прості форми, які складаються із чотирикутних граней, які перетинаються по паралельних ребрах. Піраміди складаються із рівних трикутних граней, які перетинаються в одній точці. Дипіраміди являють собою складені своїми основами дві піраміди. Призми, піраміди та дипіраміди поділяються за формою поперечного перетину на ромбічні, тригональні, дитригональні, тетрагональні, дитетрагональні, гексагональні та дигексагональні. Трапецоедри – це прості форми, що подібні до пірамід, але на відміну від пірамід проти кожної грані розташовані ребра. Куб (гексаедр) – це проста форма, що складається з шести рівних квадратних граней. Тетраедри – прості форми, що складаються із чотирьох непаралельних трикутних граней. В залежності від виду трикутної грані розрізняють кубічний тетраедр (рівносторонні трикутники), тетрагональний тетраедр (рівнобедрені трикутники) та ромбічний тетраедр (косокутні трикутники. Виходячи з цього тетраедри можуть відноситися до усіх трьох категорій. Октаедр – проста форма, що складається з восьми граней – рівнобічних трикутників. Ромбоедр – що являє собою куб, стиснутий або розтягнутий вздовж тілесної діагоналі. Ромбододекаедр − проста форма, що складається з дванадцяти рівних граней у формі ромба.
Рисунок 1.5 – Прості форми кристалів 1 – ромбічна піраміда; 2 – тригональна піраміда; 3 – дитригональна піраміда; 4 – тетрагональна піраміда; 5 – дитетрагональна піраміда; 6 – гексагональна піраміда; 7 – дигексагональна піраміда; 8 – ромбічна дипіраміда; 9 – тригональна дипіраміда; 10 – дитригональна дипіраміда; 11 – тетрагональна дипіраміда; 12 – дитетрагональна дипіраміда; 13 – гексагональна дипіраміда; 14 – дигексагональна дипіраміда; 15 – ромбічна призма; 16 – тригональна призма; 17 – дитригональна призма; 18 – тетрагональна призма; 19 – дитетрагональна призма; 20 – гексагональна призма; 21 – дигексагональна призма; 22 – ромбічний тетраедр; 23 – тетраедр; 24 – тригональний трапецоедр; 25 – тетрагональний тетраедр; 26 – тетрагональний трапецоедр; 27 – ромбоедр; 28 – гексагональний трапецоедр; 29 – куб; 30 – октаедр; 31 – діедр; 32 – пінакоїд; 33 – тетрагональний скаленоедр; 34 – моноедр; 35 – дитригональний скаленоедр; 36 – тригон-тритетраедр; 37 – тетрагон-тритетраедр; 38 – пентарон-тригеграедр; 39 – ромбододекаедр; 40 – пентагон-додекаедр; 41 – тетрагексаедр; 42 – гексатетраедр; 43 – дидодскаедр; 44 – тетрагон-триоктаедр; 45 – тригон-триоктаедр; 46 – пенгагон-триоктаедр; 47 -гексаоктаедр.
кількості його граней. Особливе положення займають прості форми вищої категорії, тому що кубічні кристали ограновуються за допомогою своїх п'ятнадцяти простих форм, які умовно поділяють на три групи по п`ять простих форм у кожній. Це група гексаедра – куба, група октаедра та група тетраедра (кубічного). Всі прості форми кожної групи можуть бути отримані із основного багатогранника за допомогою деформації (невеликої) його граней. На кристалах, як правило, спостерігаються грані, які належать до декількох простих форм. Це, так звані, комбінації простих форм. В той час як простих форм налічується тільки 47, комбінацій простих форм – безліч. Цілком ясно, що відкриті прості форми можуть бути тільки у комбінації з іншими простими відкритими або закритими формами; закриті прості форми можуть бути як у чистому вигляді, так і в комбінаціях (рис.2.9). Число простих форм, які реально спостерігаються на кристалах, рідко перевищує 3 - 5.
На рис. 1.8 наведені представники кристалів за 32 класами симетрії та їх характеристична форма.в.
Рисунок 1.8 – Характеристична зовнішня форма кристалів за 32 класами симетрії.
2 ПОРЯДОК ВИКОНАННЯ РОБОТИ
1.Визначити всі елементи симетрії даної моделі кристалу. 2. По сукупності елементів симетрії встановити клас симетрії, категорію та сингонію кристалу (додаток Б). 3. Визначити характерні елементи симетрії даної сингонії. 4. Намалювати модель та показати на ній всі елементи симетрії. 5. Визначити число та назви простих форм, що входять до даної комбінації.
3 МЕТОДИЧНІ ВКАЗІВКИ
При визначенні елементів симетрії кристалів за їх зовнішньою формою (огранкою) слід пам’ятати, що: 1. Спочатку слід виявити осі симетрії вищого порядку (вище другого), а після цього вже переходити до визначення осей другого порядку та інших елементів симетрії (площин симетрії та центру симетрії). Осі симетрії вищого порядку проводять через вершини, де сходяться рівні ребра, або через центри граней з числом ребер, кратним порядку осі симетрії. 2. При визначенні осей симетрії потрібно намагатися не перевертати модель кристалу, бо це може призвести до помилки у підрахунку числа однорідних елементі симетрії. Щоби розібратися з простими формами та їх комбінаціями необхідно: 1. Визначити число простих форм, з яких складається модель кристалу – воно дорівнює числу різноманітних граней моделі, що досліджується. 2. Виявити та порахувати число граней кожної простої форми. 3. Визначити назву кожної простої форми, що входять до даної комбінації. Ґждя визначення простої форми слід уявно подовжити всі грані даної форми до взаємного перетину.
ЛАБОРОТОРНА РОБОТА №2
СТЕРЕОГРАФІЧНІ ПРОЕКЦІ ЕЛЕМЕНТОВ СИМЕТРІЇ ТА ПРОСТИХ ФОРМ
Мета роботи : вивчити принцип стереографічного проектування та побудувати стереографічні проекції елементів симетрії та простих форм кристалів різних сингоній
1 ТЕОРЕТИЧНА ЧАСТИНА
При вирішенні ряду задач кристалографії, рентгеноструктурного та електронографічного аналізів користуються проекцією кристалічних багатогранників та їх елементів симетрії. Проекції, які прийняті в кристалографії, дозволяють не тільки наочно зображати кристал, але й проводити вимірювання двогранних кутів. Як відомо, при зростанні кристала може змінюватися його зовнішній вигляд (розміри та форма граней), але кути поміж відповідними гранями залишаються незмінними. Тому форму кристалічного багатогранника, розташування його елементів симетрії, а також анізотропію властивостей можливо охарактеризувати набором кутів між гранями. Найбільш розповсюджені стереографічні проекції елементів симетрії і гномостереографічні проекції граней кристала. Ознайомимось із їх сутністю (рис.2.17). Рисунок 2.1 – Стереографічні проекції напрямку (а) і площини (б)
Для побудови стереографічної проекції із точки – центра кристала задовільним радіусом опишемо кулю, яка називається сферою проекцій. Через точку проведемо горизонтальну (екваторіальну) площину – площину проекцій. Велике коло,по якому перетинається при цьому сфера проекцій, має назву коло проекцій. За вісь проекцій обираємо вертикальний діаметр сфери проекцій , який перпендикулярний площині проекцій Точки перетину та називаються точками зору. Для отримання кристалографічної проекції деякого напрямку його подовжують до перетинання зі сферою проекцій (див. рис.2.17.а). Отриману точку з`єднують прямою із точкою зору Точка перетинання променя зору із площиною проекцій є стереографічною проекцією напрямку Якщо напрямок , що проектується, перетинає сферу проекцій у нижній півсфері, то за точку зору приймають . Для того щоб відрізнити точки проекцій, що належать різним півсферам, необхідно відзначати їх кружечками (верхня півсфера) і хрестиками (нижня півсфера). Таким чином стереографічні проекції напрямків зображуються точками всередині кола проекцій. Вертикальний напрямок проектується у центрі кола проекцій, а горизонтальні – як дві точки на екваторі (рис.2.18,1). Осі симетрії проектуються як напрямки.
Стереографічні проекції горизонтальних площин представляють собою коло, яке співпадає з границями кола проекцій, проекції вертикальних площин співпадають з діаметром кола проекцій, а проекції похилих площин симетрії зображуються дугами, які спираються на кінці діаметру круга проекцій (рис. 2.18,II). Стереографічні проекції застосовуються головним чином для зображення елементів симетрії кристалів. При стереографічному проектуванні кристалічний багатогранник розташовується строго визначеним чином у сфері проекції. Кристали кубічної сингонії розташовують таким чином, щоб одна із трьох осей була вертикальною, а дві інші повинні лежати у горизонтальній площині, при цьому одна з них направляється на спостерігача, а друга – паралельна йому. При відсутності осей аналогічним чином розташовуються подвійні осі симетрії. Кристали середньої категорії розташовуються таким чином, щоб осі вищого порядку суміщалися з віссю проекцій. В кристалах ромбічної сингонії присутні три одиничних напрямки, які співпадають з осями другого порядку або з нормалями до площин симетрії. Одне із одиничних напрямків, що співпадає з віссю , суміщають із віссю проекцій, а два інших лежать у горизонтальній площині, одне з них направлено на спостерігача, а інше – паралельно йому. При проектуванні кристалів моноклінної сингонії вісь симетрії або нормаль до площини симетрії, які являються одиничними напрямками, розташовуються паралельно колу проекцій. Осі симетрії проектуються як напрямки. Вертикальні осі зображуються в центрі кола проекцій, горизонтальні, що співпадають з площиною креслення, дадуть два виходи на колі проекцій; похилі осі проектуються всередині кола проекцій (рис. ). Виходи осей
Принцип побудови гномостереографічної проекції зводиться до наступного (рис.2.4 ).
Кристал розміщується в центрі круга проекцій. Через центр сфери, суміщеної з центром кристалу до кожної його грані відбудовується нормаль, наприклад Оа1до перетинання її з поверхнею сфери. Отриману точку а, тобто полюс грані а з’єднують прямою з точкою зору S. Екваторіальна площина Q – площина проекцій, Лінії, що з’єднують полюси граней з точками зору S або N, перетинають цю площину в певній точці, що являє собою проекцію нормалі до грані а. Щоб побудувати гномо стереографічні проекції нормалей, що перетинають кулю в нижній півсфері, точку зору переносять у північний полюс сфери N. Проекції нормалей до граней кристалу (гномо стереографічні проекції), що знаходяться в нижній півсфері, позначаються хрестиками, а в верхній півсфері - кружалками (рис. ,б).
2 ПОРЯДОК ВИКОНАННЯ РОБОТИ 1. Визначити всі елементи симетрії та прості форми даної моделі. 2. Встановити сингонію та категорію кристалу. 3. Замалювати модель і показати на ній елементи симетрії. 4. Спроектувати всі елементи симетрії і грані моделі кристалу.
ЛАБОРАТОРНА РОБОТА №3
ДІАГНОСТИКА МІНЕРАЛІВ ЗА ЇХ ФІЗИЧНИМИ ВЛАСТИВОСТЯМИ
Мета роботи: вивчити і описати зовнішні признаки – морфологію та фізичні властивості мінералів.
1 ТЕОРЕТИЧНА ЧАСТИНА
Мінералом (у даний час) називається хімічно і фізично індивідуалізований неорганічний продукт природної фізико-хімічної реакції, що знаходиться в кристалічному стані або був у кристалічному стані і втратив його в результаті метаміктного розпаду. Тобто мінерали являють собою хімічні елементи, що утворюються в результаті різноманітних фізико-хімічних процесів, що протікають у земній корі. До мінералів відносять також складові частини інших космічних тіл - метеоритів, планет і їх супутників. До мінералів також відносять кристалічні продукти життєдіяльності різних організмів, після відмирання яких з цих мінералів утворюються скупчення мінеральної сировини (наприклад, фосфоритів). Відомо понад 3000 мінеральних видів і приблизно така ж кількість різновидів. Щорічно відкривають декілька десятків мінералів. Широко розповсюджені в природі близько 450 видів, решта ж зустрічаються рідко. Кожному мінералу притаманний певний комплекс фізико-механічних властивостей, за якими він відрізняється від інших мінералів і, отже, може бути визначеним, тобто діагностованим. Нині немає жодної галузі народного господарства, де б у томучи іншому вигляді не використовувалися мінерали. Розвиток металургійної промисловості тісно пов'язаний із використанням мінералів. Всеюічне вивчення складу мінералів є основою умови правильного комплексного використання їх. Деякі властивості одного й того ж мінералу можуть змінюватися у залежності від додавання домішок тощо. Тому при визначенні мінералів за зовнішніми признаками визначають не одну яку-небудь властивість, а комплекс властивосте , що характеризують даний мінерал: габітус, складання, колір, колір риски, блиск, спайність, злам, прозорість та ін.. Колір, блиск та колір риски є скалярними властивостями в той час як інші властивості (твердість, спайність і т.д.) є векторними властивостями.
Переглядів: 6140 |
Не знайшли потрібну інформацію? Скористайтесь пошуком google: |
© studopedia.com.ua При використанні або копіюванні матеріалів пряме посилання на сайт обов'язкове. |
|