ІІІ Реакції відновлення

При відновленні альдегідів утворюються первинні спирті, а кетоні – вторинні:

[H]

R-CH=O ---------------à R-CH₂-OH,

Альдегід Первинний спирт

[H]

R-C(О)-R₁ ---------------à R-CH(OH)-R₁.

Кетон Вторинний спирт

Як відновники використовують різні сполуки.

1) Відновлення комплексними гідридами – алюмогідридом літію Li[AlH₄], борогідридом натрію Na[BH₄] та їх похідними, наприклад триметоксиалюмогідридом літію Li[AlH(OCH₃)₃] чи триетилборогідрид натрію Na[BH(C₂H₅)₃]. Відновники цього типу особливо цінні при відновлюванні ненасичених карбонільних сполук. Оскільки вони селективно відновлюють групу >CH=O, не займачу зв¢язків С=С і СºС. У той же час комплексними гідридами не можливо відновлювати деякі гетерофункціональні оксосполуки, що містять цианогрупу -СºN, нітрогрупу – NO₂, естерну групу – СООR, які відновлюються легше карбонільної групи >CH=O.

Реакцію з Li(AlH₄] проводять в апротонних (неполярних розчинниках, оскільки алюмогідрид розкладається водою і навіть спиртами, а з Na[BH₄], більш стійкому до дії апротонних розчинників, - у спиртовому чи водному середовищі, наприклад:

Li[AlH₄]

CH₂=CH-CH=O + H₂ -------------------à CH₂=CH-CH₂-OH

Акролеїн етер Аліловий спирт

Na[BH₄]

C₆H₄-C-CH₃ + H₂ -------------------à C₆H₅-CH-CH₃

½½ етер ½

О ОН

Ацетофенон a-Фенілетанол

2) Каталітичне гідрування проводиться воднем за жорстких умов, тому може відновлювати не тільки карбонільну групу, але і кратні зв¢язки та інші функціональні групи ( -CN, -NO₂, -COOR):

50⁰C, 70 Атм

+ 2H₂ ---------------------à

Циклопентен-3-он Циклопентанол

3) Відновлення за реакцією Клемменсена амальгамовим цинком у концентрованій соляній кислоті при нагріванні. Відновлює карбонільну групу до метиленової (-СН₂-):

100⁰C

+ 2Zn + 4HCl -------à +2ZnCl₂ +H₂O

Читайте також:

<== попередня сторінка	\|	наступна сторінка ==>
Триоксан	\|	ІV Реакції окиснення

Не знайшли потрібну інформацію? Скористайтесь пошуком google:

Генерація сторінки за: 0.005 сек.