МАРК РЕГНЕРУС ДОСЛІДЖЕННЯ: Наскільки відрізняються діти, які виросли в одностатевих союзах
РЕЗОЛЮЦІЯ: Громадського обговорення навчальної програми статевого виховання ЧОМУ ФОНД ОЛЕНИ ПІНЧУК І МОЗ УКРАЇНИ ПРОПАГУЮТЬ "СЕКСУАЛЬНІ УРОКИ" ЕКЗИСТЕНЦІЙНО-ПСИХОЛОГІЧНІ ОСНОВИ ПОРУШЕННЯ СТАТЕВОЇ ІДЕНТИЧНОСТІ ПІДЛІТКІВ Батьківський, громадянський рух в Україні закликає МОН зупинити тотальну сексуалізацію дітей і підлітків Відкрите звернення Міністру освіти й науки України - Гриневич Лілії Михайлівні Представництво українського жіноцтва в ООН: низький рівень культури спілкування в соціальних мережах Гендерна антидискримінаційна експертиза може зробити нас моральними рабами ЛІВИЙ МАРКСИЗМ У НОВИХ ПІДРУЧНИКАХ ДЛЯ ШКОЛЯРІВ ВІДКРИТА ЗАЯВА на підтримку позиції Ганни Турчинової та права кожної людини на свободу думки, світогляду та вираження поглядів Контакти
Тлумачний словник |
|
|||||||
VI Реакція вуглеводневого адикалуХарактер реакцій , що протікають у радикалі, залежить від природи хімічних зв¢язків між атомами Карбону і будови вуглецевого скелету. 1) Насичені карбонові сполуки вступають у реакції радикального заміщення (SR) атомів Гідрогену при sp3-гібридизованому Карбоні, причому ці реакції найчастіше відбуваються в a-положенні відносно карбонільної групи. Наприклад, галогенування: a hn СН3-СН2-СН=О + Cl2 --------à CH3-CHCl-CH=O + HCl Пропаналь a-Хлорпропіоновий альдегід
hn СН3-СН2-С-СН2-СН3 + Cl2 --------à CH3-CHCl-C-СH2-СН3 + HCl ½½ ½½ О О Пентанон a-Хлорпентанон-3
Бромування оксосполук каталізується червоним фосфором:
CH3-CH=O + Br2 ----------à CH2Br-CH=O + HBr Ацетальдегід Рчерв. Бромацетальдегід
При надлишку галогену можуть заміщуватися усі атоми Н в a-положенні:
CH3-CH=O + 3Br2 ----------à CHBr3-CH=O + 3HBr Рчерв. Трибромацетальдегід
Ця здатність лежить в основі галоформної реакції, в яку вступає оцтовий альдегід і всі метилкетони. У лужному середовищі вони можуть повністю галогенуватися по метильній групі. Одержана сполука під дією лугу розкладається на сіль і галоформ (хлоро-, бромо- чи йодоформ СHHal3): 100C NaOH CH3-CH=O + 3Br2 -----------à CBr3-CH=O -----------à CHBr3 ¯ + HCOONa NaOH 100C NaOH C6H5-C-CH3 + 3I2 ----------à C6H5-C-CI3 ---------à C6H5-COONa + CHI3 ¯ NaOH
Галоформну реакцію застосовують для одержання карбонових кислот (через їх солі) та для кількісного визначення оцтового альдегіду і метилкетонів (а також етану СН3-СН2-ОН, який в умовах досліду окиснюється в ацетальдегід). 2) Ненасичені карбонільні сполуки за рахунок радикалу, що містить кратний зв¢язок, виявляють всі властивості, зумовлені наявністю подвійного чи потрійного зв¢язку, які було розглянуто у темах “Алкени” і “Алкіни”. Найхарактернішими для них вважаються реакції приєднання. Окреме місце займають a,b-ненасичені карбонільні сполуки, які поводять себе у реакціях приєднання дуже специфічно, оскільки карбонільна група С=О перебуває у спряженні з a,b-подвійним зв¢язком С=С. Їх взаємний вплив згідно з теорією резонансу зображують такими структурами: b a + - + - >C=C-C=O ßà >C=C-C-O ßà >C-C=C-O ½ ½ ½ ½ ½ ½
Таким розподіленням електронної густини пояснюється можливість конкурентного приєднання, що по аналогії з алкадієнами позначається символами 1,2- і 1,4: Nu 1,2-приєднання ½ ---------------------à >C==C-C-O-H >C==C==O + NuH -------- ½ ½ ½ ½ H 1,4-приєднання ½ ½ ½ --------------------à -C-C=C-OH à -C-C-C=O ½ ½ ½ ½ ½ ½ Nu Nu Кето-енольне перегрупування
Напрямок приєднання залежить як від будови карбонільної сполуки, так і від природи нуклеофілу: для альдегідів реакція частіше, але не виключно, проходить за 1.2-типом, а для кетонів – переважно за 1.4- топом. При прогнозуванні продуктів реакції необхідно завжди аналізувати особливості певної оксосполуки і кожного нуклеофілу, а також умови реакції. Наприклад взаємодія a,b- ненасичених карбонільних сполук з магнійорганічними реагентами: 1,2 H2O R-CH=CH-CH=O + R1-MgBr -------à R-CH=CH-CH-R1 ------------à Альдегід ½ Читайте також:
|
||||||||
|