Гомологи бензену галогенуються значно легше, ніж бензен, причому залежно від умов реакції галоген заміщує атоми Гідрогену в бензеновому ядрі або в боковому ланцюзі.
До 2 мл толуену добавляють 2–3 мл розчину брому в тетрахлорметані, вносять 0,1–0,2 г залізних ошурок як каталізатор. Суміш нагрівають. Поступово спостерігається зникнення забарвлення й енергійне виділення бромоводню.. При цьому утворюється орто- і парабромтолуен:
Якщо реакції проводити при нагріванні на світлі і без каталізатора, то бром заміщає Гідроген тільки в боковому ланцюзі з утворенням бромистого бензилу: