Перше в світі велике промислове виробництво СК було організовано в СРСР у 1930 р. на основі методу, розробленого С.В. Лебедєвим. Як вихідний дієн був використаний дивініл (бутадієн-1,3). Будова такого полімеру має вигляд:
Реакції поліконденсації також дають можливість отримати високомолекулярні сполуки. Під час таких реакцій відбувається сполучення молекул мономерів з одночасним відщепленням легких молекул (Н2О, NH3, CH3OH та інш.).
Прикладом реакції поліконденсації є реакція між терефталевою кислотою і етиленгліколем: