Для врахування цих відмінностей голландський фізик Я. Ван – дер - Ваальс запропонував молекули реального газу уявити у вигляді твердих кульок з діаметром d, між якими діють сили взаємного притягування. Сили взаємного відштовхування враховуються шляхом використання розміру молекул.
Рівняння Ван – дер – Ваальса для одного моля газу можна записати у вигляді
де поправка, зумовлена дією сил взаємного притягування між молекулами (внутрішній тиск); b– поправка, що залежить від власного об’єму всіх молекул одного моля газу; об’єм одного моля газу. Внутрішній тиск визначають за формулою , де коефіцієнт Ван – дер – Ваальса, який залежить лише від хімічної природи газу. Поправка на власний об’єм молекул газу визначається за формулою , де об’єм однієї молекули, , число Авогадро.
Таким чином, для одного моля газу . Це рівняння вперше було виведене в 1873 р. Я. Ван – дер – Ваальсом і має його ім’я. Рівняння для будь-якої маси М газу отримаємо помноживши попереднє на кількість молей і врахувавши залежність . Звідки
Це рівняння краще співпадає з результатами дослідів ніж рівняння Менделеева - Клапейрона. Але, для сильно стиснених газів це рівняння також виявляється недостатньо точним.