Це тип реакцій характерний, в основному, для альдегідів. При тривалому зберіганні вони здатні піддаватися циклічній три- чи тетрамеризації
3НСН=О ------------à
Формальдегід
4НСН=О ----------à
Тетраоксан
Ацетальдегід залежно від умов теж може давати різні олігомери:
200C
3CH3-CH=O ---------à
Паральдегід
00C
4СH3-CH=O -----------à
Метальдегід
Метальдегід використовується як паливо – так званий “сухий спирт”.
Формальдегід легко полімеризується з утворенням полімера лінійної будови – параформа, який є білим порошком, що при нагріванні знову розкладається на формальдегід. Ця властивість використовується при зберіганні та транспортуванні мурашиного альдегіду.