При випаровуванні рідини над її поверхнею утворюється пара. Процес випаровування зворотний, одночасно з ним йде і конденсація пари. При рівності швидкостей випаровування і конденсації встановлюється динамічна рівновага і насичена пара при даній температурі має сталий тиск.
З підвищенням температури тиск насиченої пари збільшується.
Тиск насиченої пари розчинника над розчином завжди менший, ніж над чистим розчинником.
Чим більша концентрація розчину, тобто чим менше молекул розчинника міститься в одиниці об’єму, тим менший тиск насиченої пари.
Отже, тиск насиченої пари розчинника над розчином пропорційний молярній частці розчинника А:
Ра = к ∙Nа,
де Ра - тиск насиченої пари розчинника над розчином;
Nа – молярна частка розчинника.
Якщо прийняти, що Nа = 1, тобто розчиненої речовини немає, то к буде дорівнювати тиску насиченої пари над чистим розчинником Роа , або к =Роа
Тоді: Ра = Роа∙ Nа (2.1)
Згідно цього рівняння:
Тиск насиченої пари розчинника над розчином дорівнює добутку його тиску над чистим розчинником на молярну частку розчинника.
Цей закон називається законом Рауля.У 1887 році французький фізик Рауль вивів цей закон, вивчаючи розчини різних нелетких рідин і твердих тіл.
Рівняння (2.1) можна представити в іншому вигляді. Молярну частку розчиненої речовини В позначимо через Nв , тоді