Абсолютні значення електродних потенціалів визначити неможливо, тому їх вимірюють відносно стандартного водневого електрода, потенціал якого умовно прийнято за нуль ().
Для експериментального визначення електродних потенціалів вимірюють ЕРС гальванічного елемента, одним електродом якого є досліджуваний, а другим – водневий. ЕРС, яка при цьому виникає, дорівнює потенціалу досліджуваного електрода.