Радикал, образовавшийся на стадии инициирования (например, RO•), только один раз участвует в реакции с мономером, давая начало реакции роста цепи, и на этом его роль завершается:
RO• + М → RO–М • .
Далее рост полимерной цепи протекает только как присоединение мономера к активному макрорадикалу: