Вплив концентрації електроліту на електропровідність
Сильні електроліти.Сильні електроліти у водних розчинах практично цілковито дисоціюють, і для них ступінь дисоціації a приймають за 1. Проте абсолютні швидкості руху частинок, і, відповідно, рухливості залежать від концентрації іонів у розчині, що пояснюється, передусім, силами міжіонної взаємодії. Зі збільшенням концентрації зменшується відстань між іонами і збільшується ймовірність міжіонної взаємодії, що спричинює гальмування руху катіонів та аніонів, і, відповідно, зменшення їхньої рухливості. Окрім того катіони і аніони рухаються у протилежних напрямках і рух іона є протилежним до руху іонної атмосфери, яка утворюється у розчині з проти іонів (рис.5.1). Отож еквівалентна електропровідність сильних електролітів, яка є максимальною при нескінченному розведенні, зменшується зі збільшенням концентрації електроліту.
Рис.5.1. Рух центрального іону та іонної атмосфери в електричному полі.
Поляризаційні явища в кондуктометрії. Поляризаційний опір RS
Якщо до електродної системи поміщеної у розчин прикласти напругу змінного струму, то як і у випадку постійного струму можливим є виникнення поляризаційних явищ. У випадку змінного струму ці явища є у сотні разів менші ніж при постійному струмі і залежать від частоти струму, концентрації розчину, від природи матеріалу електроду та від величини його поверхні. Незважаючи на малу величину поляризації, при вимірюваннях електропровідності розчину, вона все ж може внести суттєву похибку у вимірювану величину. Найчастіше вплив поляризаційних явищ пов’язують з поляризаційним опором RS, який виникає при їхньому перебігу. У табл.5.2 наведено похибку визначення кондуктометричним параметрів для різних систем та похибку за рахунок впливу поляризаційного опору.