Теоретичні відомості

Видиме світло - це короткі електромагнітні хвилі, довжина яких знаходиться в інтервалі (0.46-0.76)×10^-6м. Поглинання і випромінювання світла відбувається внаслідок енергетичних переходів в атомах та молекулах і має квантовий характер.

Згідно з квантовою теорією внутрішня енергія атома і молекули не може мати довільного значення, а характеризується цілим рядом певних енергетичних рівнів. Випромінювання енергії пов’язане з переходом електронів з більш високого на більш низький рівень, поглинання енергії – з більш низького на вищий енергетичний рівень.

Величина енергії кванта , яка випромінюється (або поглинається) електромагнітною хвилею, визначається різницею відповідних енергетичних рівнів системи hν=E₂– E₁ . Щоб атоми ( або молекули) випромінювали, їх потрібно своєчасно якою-небудь зовнішньою енергетичною дією (нагріванням, дією електричних полів і т.п.) примусити перейти з нормального (самого низького енергетичного рівня ) на більш високий енергетичний рівень.

У збудженому стані атом існує надзвичайно короткий час (10^-8с) і при переході в нормальний стан він випромінює квант світла (фотон) певної частоти.

Набір частот (або довжин хвиль), який випромінюється даним тілом, називається спектром випромінювання. У вакуумі світло, незалежно від довжини хвилі, розповсюджується з постійною швидкістю с=3×10⁸м/с. Але в будь-якому прозорому середовищі з показником заломлення n швидкість V світла зменшується: V=с/n.

Так як n-функція довжини хвилі світла, причому для прозорого середовища із збільшенням довжини хвилі n монотонно спадає, то активніше швидкість світла зменшується для фіолетових променів, а менш активно - для червоних. Внаслідок цього швидше будуть заломлюватись середовищем фіолетові промені і менш активно – червоні. Так виникає спектр випромінювання (чи поглинання).

Вид спектра залежіть від природи джерела. Розжарені тверді і рідкі тіла, а також гази при великому тиску випромінюють світло, при розкладанні якого отримується неперервний спектр: в ньому спектральні кольори неперервне переходять з одного в інші. Ізольовані атоми нагрітих розжарених газів чи парів випромінюють світло, розкладання якого дає лінійчатий спектр, який складається з окремих кольорових ліній. Кожний хімічний елемент має характерний для нього лінійчатий спектр.

Лінії в спектрах розміщені за певними закономірностями: в спектрах спостерігається виникнення окремих ліній, характерних для даного елемента, які розміщуються в спектрі в певній послідовності – це так звані спектральні серії. Лінії серії поступово зближуються при переході до більш коротких довжин хвиль.

Якщо біле світло від джерела, що дає неперервний спектр, проходить через пар досліджуваної речовини і після чого за допомогою спектрометра розкладається в спектр, то на фоні неперервного спектра спостерігаються темні лінії поглинання в тих же самих місцях, де були б розташовані лінії спектра випромінювання парів досліджуваного елемента. Такі спектри називаються спектрами поглинання. Вони характерні для спектрів молекул.

Молекулярні спектри складаються з великої кількості окремих ліній, які створюють так звані смуги. Смуги збираються в групи. Спектр молекул – смугастий спектр.

Утворення смугастих спектрів пояснюється таким чином. Повна енергія молекули може бути наведена у вигляді: Е=Е_e+Е_v+Е_r, де Е_e- енергія руху електронів у атомах молекули (електронна енергія), - енергія коливального руху ядер атомів, що створюють молекулу, біля їх врівноваженого положення (коливальна енергія), - енергія обертального руху молекули як цілого (обертальна енергія).

Практика і теорія показують, що відстань між обертальними рівнями значно менша за відстань між коливальними рівнями Е_r, які в свою чергу значно менші, ніж відстань між електронними рівняннями. Схема енергетичних рівнів двохатомної молекули виглядає так, як показано на рис. 1 (приведені тільки два електронні рівні). Вся сукупність рівнів показана у правому стовпцю. Перші два стовпця лише пояснюють виникнення енергетичних рівнів.

Рис. 1. Схема енергетичних рівнів молекули:

1 – чисто електронний перехід; 2 – коливальний перехід; 3 – обертальний перехід; 4 – коливально–обертальний перехід; 5 – електронно – коливальний перехід; - коливальне квантове число; j - обертальне квантове число.

Поглинання і випромінювання пов'язане зі зміною енергії обертання молекули, знаходиться в далекій інфрачервоній області спектра( Е=h  - мало). Коливальний спектр молекул розміщений в більш близькій інфра - червоній області.

У видимій та ультрафіолетовій області спектра енергії квантів достатньо для переходів молекули між різними електронними енергетичними рівнями. Кожному такому рівню відповідає певне просторове розміщення електронів, що належать атомам, які входять до складу молекули (електронна конфігурація).

Зміна електронної конфігурації зазвичай супроводжується і коливаннями ядер в молекулі – виникає електронно–коливальний спектр молекули з частотою, що характеризується _ел-кол окремих ліній(рис. 1). Оскільки зміна коливального енергетичного стану супроводжується також і обертанням молекули, то кожному електронно – коливальному переходу в спектрі відповідає не окрема лінія, а смуга.

В нагрітому твердому тілі відбуваються інтенсивні коливання решітки і в спектрі розжарених твердих тіл окремі лінії зливаються – спектр стає неперервним.

Характер спектрів поглинання також визначається природою і будовою поглинаючої речовини, внаслідок цього дослідження спектрів поглинання на рівні зі спектрами випромінювання є надійним методом у вивченні будови і складу речовини.

Читайте також:

<== попередня сторінка	\|	наступна сторінка ==>
Лабораторна робота № 11	\|	Опис спектральних приладів

Не знайшли потрібну інформацію? Скористайтесь пошуком google:

Генерація сторінки за: 0.055 сек.