• Гідрологія і Гідрометрія
• Господарське право
• Економіка будівництва
• Економіка природокористування
• Економічна теорія
• Земельне право
• Історія України
• Кримінально виконавче право
• Медична радіологія
• Методи аналізу
• Міжнародне приватне право
• Міжнародний маркетинг
• Основи екології
• Предмет Політологія
• Соціальне страхування
• Технічні засоби організації дорожнього руху
• Товарознавство продовольчих товарів

Статистичні фактори.

ВПЛИВ ЗАМІСНИКА НА ОРІЄНТАЦІЮ ЗАМІЩЕННЯ.

Для розуміння характеру утворення продуктів при взаємодії ароматичного субстрату з неорганічним реагентом, дещо зупинимося на характеристиці субстрату. Молекула бензолу – плоский правильний шестикутник, і π-електрони розміщені в молекулі рівномірно. Але вже в монозаміщених бензолу симетрія π-електронів порушена і електрофільна частинка атакує в таких молекулах переважно місця з найбільшою електронною густиною. На характер напрямку атаки електрофільної частинки мають вплив статистичні, динамічні і кінематичні фактори.

Як правило статистичні і динамічні фактори діють неузгоджено, заміщення проходить з утворенням енергетично більш вигідного σ-комплексу, так як вирішальну роль в цих випадках відіграють динамічні фактори.

До статистичних факторів відносять індукційний і мезомерний ефект.

До динамічних чинників відносять енергетичну вигідність утворення в момент реакції того або іншого σ-комплексу.

До кінематичних чинників відносять реакційну здатність реагента.

Класифікація замісників. По впливу на реакційну здатність бензольного ядра замісники, звичайно, ділять на орієнтанти I і II роду. До орієнтантів I роду відносять замісники, які полегшують входження другого замісника і орієнтують його переважно в орто- і пара-положення відносно групи Y. До орієнтантів II роду відносять замісники, які затруднюють входження другого замісника і направляють його переважно в мета-положення відносно групи Y. Але ця класифікація не враховує галогени.

Класифікація стає більш загальною, якщо враховувати вплив обидвох ефектів. Тоді замісники можна класифікувати наступним чином:

1.Перша група – замісники, які полегшують протікання реакції електрофільного заміщення:

– замісники, які мають +І ефект і не мають М-ефекту. До цієї групи відносяться алкільні групи, які направляють електрофільний замісник переважно в орто- і пара-положення і дещо полегшують його входження.

– замісники, які мають незначний -І ефект, і великий +М ефект. Сюди відносяться групи OH і OAlk, NH₂, NHAlk і N(Alk)₂. Ці замісники значно прискорюють реакції електрофільного заміщення і направляють новий замісник в орто- і пара-положення.

2. Друга група – замісники, які затруднюють протікання реакції електрофільного заміщення:

– замісники, які мають великий -І ефект і невеликий +М ефект. Сюди відносяться галогени. Внаслідок великого -І ефекту галоїди затруднюють протікання реакції ЕлЗа, але направляють ЕлфРе відповідно до динамічних факторів в орто- і пара-положення.

– замісники, які мають -І і -М ефекти. Сюди відносяться групи NO₂, CN, COAlk, CHO, COOR, CON(Alk)₂. Ці замісники сильно затруднюють протікання реакції ЕлЗа і направляють замісник переважно в мета-положення.

– замісники, які мають -І ефект і М ефект рівний нулю. Сюди відносяться групи +N(CH₃)₂, CCl₃. Ці замісники сильно затрудняють протікання реакцій ЕлЗа і направляють замісник в мета-положення.

Крім перечислених п'яти типів замісників є групи змішаного характеру, які мають одночасно як +І, так і -І ефект, але М-ефект який рівний нулю. Сюди відносяться групи –CH₂–NO₂, –CH₂Cl, –CHCl₂, –CH₂OH. Ці замісники дещо сповільнюють реакцію ЕлЗа і дають в різних співвідношеннях суміші трьох ізомерів.

Читайте також:

1. Абіотичні та біотичні фактори.
2. Абсолютні і відносні статистичні величини
3. Економіко - статистичні методи нормування
4. Економічне зростання, його суть,типи і фактори.
5. Елементарні статистичні характеристики
6. З розвитком техніки умови праці людини самі по собі не стають безпечними, навпаки, з’являються нові, раніше невідомі небезпечні та шкідливі фактори.
7. Зовнішні фактори.
8. Культура та імідж організації як її внутрішні фактори.
9. МАТЕМАТИЧНО-СТАТИСТИЧНІ МЕТОДИ ОПРАЦЮВАННЯ ТА ІНТЕРПРЕТАЦІЇ ДАНИХ
10. Основні поняття, статистичні критерії та класифікації в оптовій торгівлі
11. Поняття виробництва та його фактори. Продуктивні сили
12. Породи, їх виробнича класифікація та породоутворюючі фактори.

Переглядів: 942