Студопедия
Новини освіти і науки:
Контакти
 


Тлумачний словник






VI Реакція вуглеводневого адикалу

Характер реакцій , що протікають у радикалі, залежить від природи хімічних зв¢язків між атомами Карбону і будови вуглецевого скелету.

1) Насичені карбонові сполуки вступають у реакції радикального заміщення (SR) атомів Гідрогену при sp3-гібридизованому Карбоні, причому ці реакції найчастіше відбуваються в a-положенні відносно карбонільної групи. Наприклад, галогенування:

a hn

СН3-СН2-СН=О + Cl2 --------à CH3-CHCl-CH=O + HCl

Пропаналь a-Хлорпропіоновий

альдегід

 

hn

СН3-СН2-С-СН2-СН3 + Cl2 --------à CH3-CHCl-C-СH2-СН3 + HCl

½½ ½½

О О

Пентанон a-Хлорпентанон-3

 

Бромування оксосполук каталізується червоним фосфором:

 

 

CH3-CH=O + Br2 ----------à CH2Br-CH=O + HBr

Ацетальдегід Рчерв. Бромацетальдегід

 

При надлишку галогену можуть заміщуватися усі атоми Н в a-положенні:

 

 

CH3-CH=O + 3Br2 ----------à CHBr3-CH=O + 3HBr

Рчерв. Трибромацетальдегід

 

Ця здатність лежить в основі галоформної реакції, в яку вступає оцтовий альдегід і всі метилкетони. У лужному середовищі вони можуть повністю галогенуватися по метильній групі. Одержана сполука під дією лугу розкладається на сіль і галоформ (хлоро-, бромо- чи йодоформ СHHal3):

100C NaOH

CH3-CH=O + 3Br2 -----------à CBr3-CH=O -----------à CHBr3 ¯ + HCOONa

NaOH

100C NaOH

C6H5-C-CH3 + 3I2 ----------à C6H5-C-CI3 ---------à C6H5-COONa + CHI3 ¯

NaOH

 

Галоформну реакцію застосовують для одержання карбонових кислот (через їх солі) та для кількісного визначення оцтового альдегіду і метилкетонів (а також етану СН3-СН2-ОН, який в умовах досліду окиснюється в ацетальдегід).

2) Ненасичені карбонільні сполуки за рахунок радикалу, що містить кратний зв¢язок, виявляють всі властивості, зумовлені наявністю подвійного чи потрійного зв¢язку, які було розглянуто у темах “Алкени” і “Алкіни”. Найхарактернішими для них вважаються реакції приєднання.

Окреме місце займають a,b-ненасичені карбонільні сполуки, які поводять себе у реакціях приєднання дуже специфічно, оскільки карбонільна група С=О перебуває у спряженні з a,b-подвійним зв¢язком С=С. Їх взаємний вплив згідно з теорією резонансу зображують такими структурами:

b a + - + -

>C=C-C=O ßà >C=C-C-O ßà >C-C=C-O

½ ½ ½ ½ ½ ½

 

Таким розподіленням електронної густини пояснюється можливість конкурентного приєднання, що по аналогії з алкадієнами позначається символами 1,2- і 1,4:

Nu

1,2-приєднання ½

---------------------à >C==C-C-O-H

>C==C==O + NuH -------- ½ ½

½ ½ H

1,4-приєднання ½ ½ ½

--------------------à -C-C=C-OH à -C-C-C=O

½ ½ ½ ½ ½ ½

Nu Nu

Кето-енольне перегрупування

 

Напрямок приєднання залежить як від будови карбонільної сполуки, так і від природи нуклеофілу: для альдегідів реакція частіше, але не виключно, проходить за 1.2-типом, а для кетонів – переважно за 1.4- топом. При прогнозуванні продуктів реакції необхідно завжди аналізувати особливості певної оксосполуки і кожного нуклеофілу, а також умови реакції. Наприклад взаємодія a,b- ненасичених карбонільних сполук з магнійорганічними реагентами:

1,2 H2O

R-CH=CH-CH=O + R1-MgBr -------à R-CH=CH-CH-R1 ------------à

Альдегід ½


Читайте також:

  1. V Ідентифікація, раціоналізація, проекція, інтроекція, агресія, зворотна реакція та їх комплекси.
  2. VІ – харчова реакція (пиття).
  3. А — позитивна умовна реакція натискання на клавішу, В — бурхлива емоційно-рухова реакція за відсутності харчового підкріплення сигналу.
  4. Антропогенні впливи та реакція геосистем на них
  5. Берестейська церковна унія 1596 року і реакція на неї в українському суспільстві.
  6. Гомеостаз вуглеводневого обміну
  7. Екологічний фактор - будь – який елемент або умова середовища, на які організми реагують пристосувальними реакціями (адаптацією).
  8. Закон збереження маси речовин. Закон збереження і перетворення енергії в хімічних реакціях.
  9. Ідеологічна реакція
  10. ОБМІН ГАЛОГЕНІВ. РЕАКЦІЯ ФІЛЬКЕНШТЕЙНА.
  11. Патологічний стан, патологічний процес, патологічна реакція.




Переглядів: 391

<== попередня сторінка | наступна сторінка ==>
Бензальдегід (60%) бензиловий спирт Бензоат калію | Добування карбонільних сполук

Не знайшли потрібну інформацію? Скористайтесь пошуком google:

 

© studopedia.com.ua При використанні або копіюванні матеріалів пряме посилання на сайт обов'язкове.


Генерація сторінки за: 0.003 сек.