• Гідрологія і Гідрометрія
• Господарське право
• Економіка будівництва
• Економіка природокористування
• Економічна теорія
• Земельне право
• Історія України
• Кримінально виконавче право
• Медична радіологія
• Методи аналізу
• Міжнародне приватне право
• Міжнародний маркетинг
• Основи екології
• Предмет Політологія
• Соціальне страхування
• Технічні засоби організації дорожнього руху
• Товарознавство продовольчих товарів

Тлумачний словник
Авто
Автоматизація
Архітектура
Астрономія
Аудит
Біологія
Будівництво
Бухгалтерія
Винахідництво
Виробництво
Військова справа
Генетика
Географія
Геологія
Господарство
Держава
Дім
Екологія
Економетрика
Економіка
Електроніка
Журналістика та ЗМІ
Зв'язок
Іноземні мови
Інформатика
Історія
Комп'ютери
Креслення
Кулінарія
Культура
Лексикологія
Література
Логіка
Маркетинг
Математика
Машинобудування
Медицина
Менеджмент
Метали і Зварювання
Механіка
Мистецтво
Музика
Населення
Освіта
Охорона безпеки життя
Охорона Праці
Педагогіка
Політика
Право
Програмування
Промисловість
Психологія
Радіо
Регилия
Соціологія
Спорт
Стандартизація
Технології
Торгівля
Туризм
Фізика
Фізіологія
Філософія
Фінанси
Хімія
Юриспунденкция

Добування карбонільних сполук

OMgBr

--à R-CH=CH-CH-R₁ + MgOHBr.

½

OH

1,4

R-CH=CH-C-R₂ + R₁-MgBr -------à R-CH-CH₂-C-R₂ + MgHBr

½½ H₂O ½ ½½

O R₁ O

Кетон

Аміни приєднуються відповідно до 1,4:

1,4

R-CH=CH-CH=O + NH₂-R₁ --------à R-CH-CH₂-CH=O

½

NH-R₁

Альдегід

1,4

R-CH=CH-C-R₂ + NH₂-R₁ --------à R-CH-CH₂-C-R₂

½½ ½

O NH-R₁

Кетон

Приєднання до a,b-подвійного зв¢язку несиметричних молекул типа Н-Х проходить проти правила Марковникова, оскільки карбонільна група виявляє негативні електронні ефекти (-І, -М):

d+ d- d-

CH₂====CH à CH====O + HBr ---à CH₂Br-CH₂-CH=O

Акролеїн b-Бромпропіоновий альдегід

CH₂=CH-C-CH₃ + HBr ---à CH₂Br-CH₂-C-CH₃

½½ ½½

O O

Бутен-1-он-3 1-Бромбутанон-3

2) Ароматичні карбонільні сполуки, в яких оксогрупа виявляє негативний мезомерний ефект і знижує електронну густину на бензеновому кільці, важко вступають у реакції електрофільного заміщення, яке протікає тільки в жорстких умовах по мета-положенню

+HO-NO₂ -----------à + H₂O

H₂SO₄

Бензельдегід м-Нітробензальдегід

Альдегіди і кетони за ступенем окиснення карбонільного Карбону займають проміжне положення між вуглеводнями і спиртами з одного боку, і карбоновими кислотами, з іншого. Тому для одержання оксосполук найчастіше використовують методи окиснення чи відновлення згаданих класів.

1 Оксинення спиртів проводять за допомогою сполук Мангану (ІV) , Мангану (VІІ) і найчастіше – сполуками Хрому (VІ) – дихроматом натрію Na₂Cr₂O₇ чи калію K₂Cr₂O₇, реактивом Джонса (CrO₃ + H₂SO₄), реактивом Корі (комплексний хлорхромат піридинія [C₅H₅NH]⁺ClCrO₃^-), комплексом CrO₃ з піридином C₅H₅N, який не окиснює кратні зв¢язки, тому його застосовують при окисненні ненасичених спиртів, а також ароматичних гідроксиспиртів. Триоксид хрому (VI) не затрачує чуттєвого до окисників фенольного гідроксилу:

25⁰C

3 + 2CrO₃ ---------------à 3 + Cr₂O₃ + 3H₂O

піридин

3-Гідроксибензиловий спирт 3-Гідроксибензальдегід

При окисненні вторинних спиртів без ускладнень утворюються кетони. А окиснення первинних спиртів дає альдегіди, але може супроводжуватися подальшим утворенням карбонових кислот. Для запобігання цього альдегіди слід швидко виводити із реакційного середовища.

[O]

R-CH₂-OH -------------à R-CH=O + H₂O

Первинний спирт Альдегід

[O]

R-CH-R₁ -------------à R-C-R₁ + H₂O

½ ½½

OH O

Вторинний спирт Кетон

У промисловості окиснення спиртів проводять через їх каталітичного дегідрування:

350⁰C

CH₃-CH₂-OH ---------------à CH₃-CH=O + H₂

Cu, Zn

Етанол Етаналь

350⁰C

CH₃-CH-СH₃ ---------------à CH₃-C-СH₃ + H₂

½ Cu, Zn ½

ОН О

Пропанол-2 Пропанон

До речі, у зв¢язку з таким способом одержання альдегідів утворилося їх класова назва (alcohole dehydrogenatus (спирт дегідрований).

2 Оксосинтез (карбонілювання, гідроформілювання), який полягає у приєднанні до алкену оксиду Карбону (ІІ) і водню у присутності каталізатора октакарбонілдикобальту. При цьому може утворюватися суміш альдегідів залежно від того, до якого атома Карбону при подвійному зв¢язку приєднується СО і Н₂), однак нерозгалужений альдегід отримується у переважній кількості:

O

--------------à CH₃-CH₂-CH₂-C

130⁰C, 300 Атм Бутаналь H

СH₃-CH=CH₂ + CO + H₂ ---------------------à

Пропен Со₂(СО)₈ CH₃

½ O

--------------à CH₃-CH-C

H

2-Метилпропаналь

За допомогою оксосинтезу одержують і ароматичні альдегіди – гомологи бензальдегіду, при цьому карбонільна група входить у бензенове кільце і пара-положення відносно алкільного радикалу:

+ СО ----------------à

AlCl₃, CuCl

Толуол n-Метилбензальдегід

3 Декарбоксилювання карбонових кислотта їх солей.

Якщо декарбоксилюванню (тобто відщепленню карбоксильної групи) піддають одну кислоту, то утворюється симетричний кетон, якщо дві – то несиметричний кетон, а якщо декарбоксилюють будь-яку карбонову кислоту у суміші із мурашиною, то утворюється альдегід цієї кислоти:

300⁰C

2R-COOH ----------------------à R-C-R + CO₂ + H₂O

MnO₂, ThO₂ ½½

Карбонова кислота О

Симетричний кетон

300⁰C

R-COOH + R₁-COOH ----------------------à R-C-R₁ + CO₂ + H₂O

MnO₂, ThO₂ ½½

Суміш кислот О

Несиметричний кетон

300⁰C

R-COOH + НСООН ----------------------à R-CН=О + CO₂ + H₂O

Мурашина кислота MnO₂, ThO₂

Дикарбонові кислоти внаслідок декарбоксилювання дають циклічні кетони, наприклад:

СН₂-СН₂-СООН 300⁰C

½ ---------------------à ==O + CO₂ + H₂O

CH₂-CH₂-COOH MnO₂, ThO₂

Гександиова кислота Циклопентанон

(адіпінова)

Подібна закономірність зберігається і при декарбоксилюванні солей карбонових кислот, яку здійснюють методом сухої перегонки. Найчастіше використовують солі магнію, а також лужноземельних металів, наприклад:

О

СН₃-С

О t⁰

Са -----------------à CH₃-C-CH₃ + CaVO₃

O суха перегонка ½½

СН₃-С О

Читайте також:

1. VIII. Реакції, в результаті яких утворюються високомолекулярні сполуки
2. Азоновмістні органічні сполуки.
3. Азосполуки
4. Азот, фосфор, біогенні елементи та їх сполуки, органічні речовини
5. Ароматичні сполуки і фітонциди
6. Будова атомів та хімічний зв’язок між атомами визначають будову сполук, а отже і їх фізичні та хімічні властивості.
7. Валентність — це здатність атомів одного елемента сполу­чатися з певним числом атомів інших елементів під час утворення хімічних сполук.
8. Взаємне заміщення аміно- і гідроксисполук
9. Високомолекулярні сполуки ВМС
10. Вуглеводи – складні органічні сполуки, до складу яких входять атоми вуглецю (С), кисню (О) та водню (Н).
11. Галогени та галогеновмісні сполуки.
12. Гемоглобін, будова, властивості, види, сполуки.

Переглядів: 1262