За певних умов окремі альдегіди можуть піддаватися реакції диспропорціювання, внаслідок якого половина молекул окиснюється до кислот, а інша – відновлюється до спиртів.
1) Реакція Канніцціро проходить у сильно лужному середовищі з альдегідами, які в a-положенні не мають рухливого атома Гідрогену (С6Н5-СН=О, (СН3)3=О, НСН=О):
2C6H5-CH=O + KOH ---à C6H5-CH2-OH + C6H5COOK
2) Реакція Тіщенка каталізується алкоголятами алюмінію (наприклад, етаноляту (С2Н5О)3Al) в неводному середовищі. При цьому одна молекула альдегіда виступає як нуклеофіл, а інша – як електрофільний центр:
d+ O d– O
CH3–C :O=CH–CH3 –––––––––––––––> CH3–C
H (C2H5O)Al O–CH2–CH3
Оцтовий альдегід Етилацетат
Реакція Тіщенка, яку іноді називають естерною конденсацією, використовується для промислового одержання окремих естерів.