Сульфохлорування відбувається лише за первинними та вторинними атомами карбону. Через просторові ускладнення воно не можливе за третинними атомами карбону.
4. Сульфоокиснення:
Кисень повітря та звичайні окисники (KMnO4, K2CrO4, K2Cr2O7) окиснюють алкани тільки при високих температурах з розривом С–С-зв’язків. При цьому в незначній кількості одержується кінцевий продукт окиснення – діоксид карбону СО2. Окиснюються алкани при t » 150°C в присутності каталізаторів (солі Mn, Co, V).
Розглянемо окиснення н-бутану за вторинним атомом карбону.
При високих температурах внаслідок відщеплення атомів водню від зв’язку або при розриві зв’язку утворюються вільні радикали R., які далі взаємодіють з молекулярним киснем з утворенням пероксидного радикала:
Подальше окиснення спиртів і альдегідів призводить до утворення карбоксильних сполук – карбонових кислот.