Алкіни вступають в реакції приєднання, які можуть відбуватися за радикальним, електрофільним і нуклеофільним механізмами, а також в реакції заміщення атомів водню, розміщених біля атома карбону з потрійним зв’язком.
І. Приєднання радикальних реагентів. Гідрування. Потрійний зв’язок гідрується легше, ніж подвійний зв’язок в алкенах.
а) Водень в момент народження:
б) Каталітичне гідрування:
Реакції, які в залежності від умов проведення приводять до утворення кількох можливих стереоізомерів називають стереоселективними; реакції, які приводять до утворення одного з кількох можливих – стереоспецифічними.
ІІ. Приєднання електрофільних реагентів (відбувається, як правило, з меншою швидкістю порівняно з алкенами).
1. Галогенування – може відбуватися, як за радикальним, так і електрофільним механізмом. Електрофільне галогенування відбувається транс-стереоселективно:
2. Гідргалогенування – відбувається також транс-стереоселективно, за правилом Марковнікова.