• Гідрологія і Гідрометрія
• Господарське право
• Економіка будівництва
• Економіка природокористування
• Економічна теорія
• Земельне право
• Історія України
• Кримінально виконавче право
• Медична радіологія
• Методи аналізу
• Міжнародне приватне право
• Міжнародний маркетинг
• Основи екології
• Предмет Політологія
• Соціальне страхування
• Технічні засоби організації дорожнього руху
• Товарознавство продовольчих товарів

Напруга, що виникає при розташуванні заступників на відстані, приблизно рівному сумі їх Ван-дер-Ваальсових радіусів, називається Ван-дер-Ваальсовою напругою.

Такої напруги немає в Етані («маленькі» заступники Н і Н), пропані (заступники Н і СН₃), але воно вже з'являється в Н-Бутані (заступники—дві групи СН₃).

При повному обороті на 360° навколо центрального С— Н зв’язку в Н-Бутані виникає 6 конформацій, найвигіднішої серед яких є загальмована, антиконформация Г (торсіонний кут між двома СН₃-группами рівний 180°). Уконформаціях В і Д в затуленому положенні знаходяться СН₃, і Н, в конформацій А—дві метильні групи. Тому затулена конформація А володіє щонайвищою енергією. Конформацій Би і Е з кутом 60° між двома СН₃-группами називаються скошеними, або гош-конформаціями.

Енергія скошеної конформацій (Би або Е) на 3,5 кДж/моль вище за енергію загальмованої конформацій Г. Збільшення енергії взаємодії двох метальних груп при розташуванні їх під кутом 60° називається скошеною, гош-бутановою взаємодією. Ця різниця в енергії невелика і обидва конформера легко переходять один в одного, утворюючи рівноважну суміш з переважанням антиконформера. Анти- і гош-бутанові конформацій надалі часто зустрічатимуться в багатьох з'єднаннях, що містять чотири і більш атомів вуглецю у відкритому ланцюзі або в циклі. У довгих вуглецевих ланцюгах обертання може відбуватися навколо декількох С— Н зв'язків. Тому вуглецевий ланцюг може приймати різноманітні конформацій. За рентгенографічними даними довгі ланцюги насичених вуглеводнів мають зигзагоподібну конформацію. Це найвигідніше положення ланцюга пов'язане з тим, що всі атоми вуглецю в ній знаходяться по відношенню один, до одного в анти-бутанової конформацій. Наприклад, довголанцюгові пальмітинова С₁₇Н₃₃СООН і стеаринова С₁₇Н₃₅СООН кислоти в зигзагоподібній конформації входять до складу ліпідів клітинних мембран.

Не дивлячись на те, що величина двох видів напруги Ван-дер-Ваальса і торсионного—в антиконформації якнайменша, було б за неправильне вважати, що завжди в цій конформації молекула знаходитиметься в найстабільнішому стані, тобто якнайменшою енергією. Іноді для молекули вигіднішим виявляється існування не в анті-, а в гош-конформації, наприклад у зв'язку з додатковою стабілізацією цією конформацій за рахунок утворення внутрішньомолекулярних водневих зв'язків. Особливо це характерно для з'єднань з двома і більш функціональними групами. Так, у етиленхлоргидрину СН₂ОН— СНrО вигіднішої буде не загальмована, а скошена конформація унаслідок утворення водневої, зв'язку між гідроксильною групою і атомом хлора. Стабілізуюча роль водневих зв'язків, а також інших видів взаємодій виявляється особливо виразно при формуванні конформацій ланцюгів високомолекулярних з'єднань. Конформацій макромолекул білків, нуклеїнових кислот і інших біополімерів визначаються значною мірою різними видами стабілізуючих взаємодій між не зв'язаними лігандами. У клешнеподібній конформації зближуються в просторі атоми вуглецю, віддалені один від одного в зигзагоподібному ланцюзі. Такими зближуючими виявляються, наприклад, кожен перший і п'ятий або кожен перший і шостий атоми вуглецю. Між функціональними групами, що знаходяться у зближуючих вуглецевих атомів, може відбуватися взаємодія, в результаті якого виходитимуть різні циклічні похідні. Наприклад, глутарова кислота при нагріванні легко втрачає молекулу води за рахунок зближуючих карбоксильних груп, утворюючи циклічний глутаровий ангідрид. Внутрішньомолекулярні реакції утворення циклічних ангідридів, ефірів, амідів і інших похідних досить широко поширені в органічній хімії. Це пов'язано з вигідністю утворення термодинамічно стійких п′яти і шестичленних циклів.

Читайте також:

1. Але відмінні від значення функції в точці або значення не існує, то точка називається точкою усувного розриву функції .
2. Безрозмірною характеристикою гідротрансформатора називається залежність коефіцієнтів пропорційності моментів насосного і турбінного коліс від його передаточного відношення.
3. Взаємодія йонів солі, що утворюються в результаті електролітичної дисоціації з молекулами води, називається гідролізом солі.
4. Визначення. Точка О називається полюсом, а промінь l – полярною віссю.
5. Визначення: Площина, що проходить через дотичну й головну нормаль до кривої в точці А називається дотичною площиною.
6. Вогнегасником називається переносне чи пересувне обладнан­ня для гасіння осередків пожежі за рахунок випуску запасеної вогнегасної речовини.
7. Гіпервітаміноз D — це стан, що виникає в разі передозу­вання холекальциферолу або за умови підвищеної чутливості організму до його препаратів.
8. Довжина двійкового коду повідомлень називається обсягом даних.
9. Довідником називається об'єкт програми, що дозволяє користу вачу вводити, зберігати і одержувати інформацію, структуруючи її у вигляді дерева.
10. Досвід свідчить, що приблизно 30-40 % літературних джерел, початково відібраних за їх назвою, виявляються некорисними при роботі над темою.
11. Електропроводкою називається сукупність проводів або кабелів з кріпильними, підтримуючими і захисними конструкціями і деталями, які до них відносяться.
12. За відсутності одного з трьох факторів горіння не виникає!

Переглядів: 708