МАРК РЕГНЕРУС ДОСЛІДЖЕННЯ: Наскільки відрізняються діти, які виросли в одностатевих союзах
РЕЗОЛЮЦІЯ: Громадського обговорення навчальної програми статевого виховання ЧОМУ ФОНД ОЛЕНИ ПІНЧУК І МОЗ УКРАЇНИ ПРОПАГУЮТЬ "СЕКСУАЛЬНІ УРОКИ" ЕКЗИСТЕНЦІЙНО-ПСИХОЛОГІЧНІ ОСНОВИ ПОРУШЕННЯ СТАТЕВОЇ ІДЕНТИЧНОСТІ ПІДЛІТКІВ Батьківський, громадянський рух в Україні закликає МОН зупинити тотальну сексуалізацію дітей і підлітків Відкрите звернення Міністру освіти й науки України - Гриневич Лілії Михайлівні Представництво українського жіноцтва в ООН: низький рівень культури спілкування в соціальних мережах Гендерна антидискримінаційна експертиза може зробити нас моральними рабами ЛІВИЙ МАРКСИЗМ У НОВИХ ПІДРУЧНИКАХ ДЛЯ ШКОЛЯРІВ ВІДКРИТА ЗАЯВА на підтримку позиції Ганни Турчинової та права кожної людини на свободу думки, світогляду та вираження поглядів
Контакти
Тлумачний словник Авто Автоматизація Архітектура Астрономія Аудит Біологія Будівництво Бухгалтерія Винахідництво Виробництво Військова справа Генетика Географія Геологія Господарство Держава Дім Екологія Економетрика Економіка Електроніка Журналістика та ЗМІ Зв'язок Іноземні мови Інформатика Історія Комп'ютери Креслення Кулінарія Культура Лексикологія Література Логіка Маркетинг Математика Машинобудування Медицина Менеджмент Метали і Зварювання Механіка Мистецтво Музика Населення Освіта Охорона безпеки життя Охорона Праці Педагогіка Політика Право Програмування Промисловість Психологія Радіо Регилия Соціологія Спорт Стандартизація Технології Торгівля Туризм Фізика Фізіологія Філософія Фінанси Хімія Юриспунденкция |
|
|||||||
АЦИЛЮВАННЯ ПО АЛІФАТИЧНОМУ АТОМІ ВУГЛЕЦЮ.ПРЯМИЙ СИНТЕЗ ДІАЗОСПОЛУК. Z OН– \ Z–CH2–Z' + TsN3 Z'–CN2 + TsNH2 Якщо водень достатньо кислий, тоді при обробці тозилазідом в присутності основ вдається на пряму отримати діазосполуки. Ця реакція відома як реакція діазопереносу, придатна і для інших реакційноздатних положень, наприклад до положення 5 в циклопентадієні. Вважається, що реакція проходить по механізму: Z Z Z Н Z \ ОН– \_ TsN3 \ / \ _ _ Z'–CH2 → Z'–C–H → Z'–C–N=N–N–Ts → Z'–C=N+=N– + Ts–N–H | | AlCl3 | | –С=С–H + RCOCl –C=C–COR Олефіни можна ацилювати ацилгалогенідами в присутності каталітичної кількості кислот Льюїса; по суті це реакція Фріделя-Крафтса при аліфатичному атомі вуглецю. Продукт може утворюватися двома шляхами. Початкова атака олефіну ацил-катіоном RCO+ приводить до карбокатіону: –C =CH + RCO– –C+–CH–COR –C=C–COR | | | | | | –CCl–CH–COR | | Проміжний карбокатіон може втрачати протон або реагувати з хлорид-іоном. Якщо він втрачає протон то відразу утворюється ненасичений кетон. При реакції з хлорид-іоном продуктом є β-галогенкетон, який можна виділити. Галогенкетон в умовах реакції втрачає HCl і дає ненасичений кетон. У випадку несиметричних олефінів ацил-катіон атакує переважно те положення, при якому є більше атомів водню, що узгоджується з правилом Марковнікова. Замість ацилгалогенідів можна використовувати ангідриди або самі карбонові кислоти в присутності каталітичної кількості протонних кислот. ЕЛЕКТРОФІЛЬНЕ ЗАМІЩЕННЯ БІЛЯ АТОМА АЗОТУ.Електрофіл може зв’язуватися не тільки з атомом вуглецю, але і з неподіленою парою електронів атому азоту. _ | _ –N– + Y–Z → –N+–Y + Z | | Подальше перетворення продукту приєднання залежить від природи замісника Y, і інших груп зв’язаних з азотом. ДІАЗОТУВАННЯ. _ Ar–NH2 + HNO2 → Ar–+N≡N При обробці первинних ароматичних амінів азотистою кислотою утворюються солі діазонію. Реакція відбувається і з первинними аліфатичними амінами, але аліфатичні діазосполуки, які при цьому утворюються, дуже нестабільні. Ароматичні солі діазонію більш стабільні по причині резонансної взаємодії між атомами азоту і кільцем. Солі ароматичних діазосполук у більшості випадків використовують при понижених температурах. Реакція діазотування ароматичних сполук носить загальний порядок і мало залежить від природи замісника, що міститься в бензольному кільці. Оскільки аліфатичні аміни більш основні ніж ароматичні при рН нижче 1 вдається продіазотувати тільки ароматичну аміногрупу, тоді як аліфатична при рН менше 3 практично не діазотується. Якщо аліфатична аміногрупа знаходиться в α-положенні до груп COOR, CN, CHO або COR і має α-водень, тоді при обробці азотистою кислотою утворюються не солі діазонію, а діазосполуки. Такі діазосполуки краще отримувати при обробці субстрату ізоамілнітритом в присутності невеликої кількості кислоти. _ EtOOC–CH2–NH2 + HONO → EtOOC–CH=N+=N– Незважаючи на те що діазотування проводять в кислому середовищі, атаці піддається не сіль аміна, а сам вільний амін, який у невеликій кількості присутній у рівноважній суміші. Вважається, що реагентом виступає N2O3, який є носієм NO+. Це підтверджується тим, що в азотистій кислоті реакція має другий порядок і амін не фігурує у формулі швидкості. Механізм реакції можна подати наступним чином: повільно Стадія 1 2HONO → N2O3 + H2O
H+ _ | _ _ Стадія 2 ArNH2 + N2O3 → Ar–NH–N=O + NO2–
H+ | -H+ Стадія 3 Ar–NH–N=O → Ar–NH–N=O Стадія 4 Ar–NH–N=O → Ar–N=N–OH H+ _ Стадія 5 Ar–N=N–OH → Ar–+N≡N + H2O N-НІТРОЗУВАННЯ. При обробці вторинних амінів азотистою кислотою утворюються N-нітрозосполуки: R2NH + HONO → R2N–NO Механізм реакції N-нітрозування подібний початковій стадії діазотування. Оскільки водень біля атома азоту відсутній, сполука стійка і реакція закінчується на стадії утворення нітрозопохідного.
Читайте також:
|
||||||||
|