Енергія кристалічної гратки – енергія, яку потрібно затратити для повного розкладу 1 моль твердої іонної речовини на газоподібні іони, віддалені один від одного на нескінченно велику відстань.
Загальна енергія гратки включає енергію не електростатичних сил (енергію відштовхування заповнених електронних оболонок, енергію дисперсійних сил).
Енергія пари вільних іонів та :
- заряди іонів;
- заряд електрона;
- діелектрична провідність вакуума;
- відстань між іонами.
В кристалічній гратці завжди має місце більше число взаємодій, ніж між двома іонами. Всі типи взаємодії враховує константа Маделунга .
Тоді енергія притягання пари іонів в будь-якому кристалі дорівнює:
Значення визначається типом гратки і не залежить від іонного радіуса та заряда.
Структурний тип кристала
Координаційне число
катіона
аніона
1,74756
1,78267
Сфалерит
1,63806
Вюрцит
1,64132
Флюорит
2,51939
Рутил
2,408
Корунд
4,1719
Стійка гратка не може бути утворена лише за рахунок енергії притягання, яка стає нескінченно великою на нескінченно малих відстанях. Але іони не є точечними зарядами; їх електронні хмари відштовхуються один від одного на дуже малих відстанях. Відштовхування іонів незначне на великих відстанях, але стає помітним при зближенні іонів.
Енергія відштовхування (за Борном):
- деяка константа.
Загальна енергія кристалічної гратки:
- число Авогадро.
Мінімум загальної енергії відповідає стану рівноваги:
,
тобто еквівалентності сил електростатичного притягання та відштовхування між іонами.
.
Загальна рівноважна енергія на рівноважній відстані :
Для обчислення потрібно знати тільки кристалічну структуру сполуки (для визначення ) та відстань між іонами , яка визначається за допомогою рентгеноструктурного аналізу.
залежить від розмірів іона (більші за розміром іони мають відносно високу електронну густину та, відповідно, більші значення .